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친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과
Nucleophile Effects for the Reactions of Nucleophilic Substitution by Pressure and Temperature

김세경    (한양대학교 자연과학대학 화학과   ); 최성용    (한양대학교 자연과학대학 화학과   ); 고영신    (서울교육대학교 과학교육과  );
  • 초록

    고진공 및 고압에서 친핵체변화에 따른 반응을 온도변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 유사1차반응속도상수, 2차반응속도상수, 열역학함수 및 Hammett ${\rho}$ 값을 구하였다. ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;및\;{\Delta}S^{\neq}$ 는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}$ x는 음의 값을 나타내었다. 전체적인 반응은 전형적인 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력과 친핵체 변화에 따라 반응메카니즘에 변화가 생김을 알 수 있다.


    Kinetics for the nucleophiles have been studied under high vacuum and high pressures in various temperatures. Pseudo-first order rate constants, second order rate constants, thermodynamic parameters and Hammett ${\rho}$ -values are determined. The values of ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$ are all negative. The Hammett r-values are negative for the nucleophile ( ${\rho}$ x) over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and nucleophilet show that these reactions proceed in typical $S_N2$ reaction mechanism and change of mechanism.


  • 주제어

    친핵체 .   속도론 .   고압 .   고진공 .   치환기 효과.  

  • 이미지/표/수식 (20)

    • Second-order rate constants (k2) for the reaction of substituted pyridines (X-C5H4N) with benzoyl chloride in acetonitrile at various temperatures and pressures
    • Activation volume parameters for the reaction of substituted pyridines (X-C5H4N) with benzoyl chloride in acetonitrile at various temperatures and pressures
    • Activation thermodynamic parameters for the reaction of substituted pyridines with benzoyl chlorides in acetonitrile at 25℃ under various pressures
    • Isokinetic temperatures (Tiso) for the reaction between substituted pyridines (X-C5H4N) with benzoyl chloride
    • Hammett ρxvalues for the reaction between substituted pyridines (X-C5H4N) and benzoyl chloride in acetonitrile at various temperatures and pressures

    논문관련 이미지

  • 참고문헌 (19)

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 저자의 다른 논문

  • 김세경 (14)

    1. 1991 "고압하의 전하이동착물에 대한 물성론적 연구-사염화탄소 용액내에서 헥사메틸벤젠과 여러 전자받게들간의 전하이동착물 생성에 대한 압력과 온도의 영향" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 35 (4): 335~342    
    2. 1991 "고진공 상태에서 아닐린과 o-클로로 아닐린 용액중 브롬화갈륨과 브롬화에탄과의 착물형성에 관한 연구" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 35 (5): 480~486    
    3. 1992 "염화벤조일류와 피리딘과의 반응에 대한 압력의 영향" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 36 (2): 180~184    
    4. 1992 "압력변화에 따른 ${\beta}$-피콜린과 염화벤조일류의 반응에 대한 연구" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 36 (4): 517~522    
    5. 1993 "친핵성 치환반응에 관한 고압에서의 속도론적 연구" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 37 (6): 577~584    
    6. 1995 "고압하에서 브롬화벤질류의 반응에 대한 속도론적 연구" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 39 (8): 598~603    
    7. 1997 "샴푸중 계면활성제의 생분해도와 인산염 및 중금속 함유에 대한 연구" 한국환경위생학회지 = Korean journal of Environmental Health Society 23 (3): 136~141    
    8. 1998 "샴푸와 의류용 분말세제의 생분해도와 인산염 및 중금속 함량에 대한 연구" 분석과학 = Analytical science & technology 11 (2): 105~111    
    9. 1999 "퀴놀린 유도체와 p-치환 염화벤조일류의 친핵성치환반응에 따른 반응속도의 압력효과" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 43 (1): 15~22    
    10. 2002 "고압하에서의 6-클로로퀴놀린과 p-치환 염화벤조일류의 반응에 관한 속도론적 연구" 대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society 46 (3): 187~193    
  • 최성용 (4)

  • 고영신 (37)

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