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폴리머 = Polymer (Korea) v.30 no.5, 2006년, pp.432 - 436  

두 금속 Constrained Geometry Complexes을 이용한 에틸렌과 스티렌 공중합 연구; 다리결합 길이의 영향
Studies on Ethylene and Styrene Copolymerizations with Dinuclear Constrained Geometry Complexes; Effects of Length of Bridge

윤근병   (경북대학교 고분자공학과UU0000096  ); 배상근   (한국생산기술연구원CC0186930  ); 이철우   ((주)삼성전자 LCD 총괄CC0101996  ); 노석균   (영남대학교 화학공학부UU0000951  ); 이동호   (경북대학교 고분자공학과UU0000096  );
  • 초록

    인덴과 메틸인덴 리간드를 가지고 폴리메틸렌 다리결합으로 구성된 두 금속 CGC (constrained geometry complexes) 촉매를 합성하여 에틸렌과 스티렌 공중합을 행하였다. 촉매 구조에 따른 공중합 활성과 공중합체의 구조 및 열적 성질을 조사하였다. 12-메틸렌 및 9-메틸렌 다리결합을 가진 촉매의 환성은 상업용 CGC 촉매와 6-메틸렌 다리결합을 가진 촉매의 활성보다 4배 이상 높게 나타났는데, 이는 6-메틸렌 다리결합은 입체적으로 중심금속간은 인접한 거리에 위치하게 되어 입체장애에 의해 촉매활성이 감소하게 된다. 다리결합의 길이가 긴 두 금속촉매를 사용하여 제조한 공중합체의 스티렌 함량이 6-45 mol%로 나타났으며, 단량체 공급비([Styrene]/[Ethylene])가 5.0 이상에서는 다리결합의 길이가 긴 촉매로 얻은 공중합체의 $T_m$ 이 관찰되지 않는 비결정의 공중합체가 생성되었으며, 스티렌의 함량이 증가할수록 공중합체의 $T_m$ 은 급격히 감소하여 스티렌 함량이 약 11mol% 이상에서는 결정성이 없는 랜덤 공중합체가 생성되었다. C-NMR로 공중합체의 미세구조를 분석한 결과 스티렌 블록이 존재하지 않는 랜덤 공중합체임을 확인할 수 있었다.


    The new dinuclear CGC (constrained geometry complexes) with indenyl and methyl sub-stituted indenyl and polymethylene bridge have been synthesized, and the copolymerization of ethylene and styrene has been studied in the presence of methylalumionoxane. The activity of 12-methylene and 9-methylene bridged dinuclear CGC were 4 times higher than that of 6-methylene bridged dinucleay CGC. This result might be understood by the implication that the steric effect rather than the electronic effect nay play a major role to direct the polymerization behavior of the dinuclear CGC. The dinuclear CGCs are very efficient to incorporate styrene in backbone. The styrene contents in the formed co-polymers ranged from 6 to 45 mol% according to the polymerization conditions. The melting temperature of copolymers disappeared at high content of styrene (about 11 mol%) There is no styrene-styrene diblock sequence in copolymers. This result Indicates that the dinuclear CGC are very effective to generate random copolymer of ethylene and styrene.


  • 주제어

    ethylene/styrene copolymerization .   dinuclear CGC .   methylaluminoxane .   polymethylene bridge.  

  • 참고문헌 (25)

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    1. 1994 "Metallocene 촉매를 이용한 sPS중합" 고분자 과학과 기술 = Polymer science and technology 5 (3): 207~214    
    2. 2005 "POSS 함유 기능성 고분자의 제조 및 특성" 고분자 과학과 기술 = Polymer science and technology 16 (6): 833~842    
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