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Journal de chimie physique et de physicochimie bio... 20건

  1. [해외논문]   Concentration dependence of the properties of gelatin and iota-carrageenan systems at the gel point  

    Michon, C. ; Cuvelier, G. ; Launay, B. ; Parker, A.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 819 - 827 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Iota-carrageenan and gelatin gel properties are studied through the evolution of the frequency dependence of the storage and the loss moduli during gelation or melting near the critical point at several concentrations. The linear viscoelastic properties at the percolation threshold follow a power of law G'(ω) @? G'' (ω) @? ω Δ . The critical point is characterized by tan δ = G''/G' = tan(Δ.π/2) independently of the frequency and it may be precisely located using the variation at several frequencies of tan δ versus any parameter controlling the advancement of gelation or melting (time, temperature or concentration). The effect of concentration has been studied and state diagrams [T = f(C)] are drawn for both biopolymers. A detailed study of Δ versus polymer concentration is carried out: values of Δ in the range 0.72 - 0.36 are obtained and they are compared to published results and discussed.

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  2. [해외논문]   Viscoelastic behaviour of gelatin/iota-carrageenan mixtures  

    Michon, C. ; Cuvelier, G. ; Launay, B. ; Parker, A.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 828 - 836 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Mixtures of acid gelatin (8.5 o C and 65 o C for gelatin and τ-carrageenan, respectively), so are the temperature domains of the sol-gel transition.The evolution during melting of the elastic modulus G' of a gelatin gel, an t-carrageenan gel and a mixed gel is studied. Three levels of structuration are defined with regard to the melting (T mg ) and to the helix / coil transition (T transc/g ) temperatures of gelatin on one hand and to the melting temperatures of mixed gel (T mm ) on the other. A mechanism based on associative interactions between gelatin and τ-carrageenan chains is proposed to explain these results.

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  3. [해외논문]   Effect of deformation rate on the stress-strain curves of gelatin gels  

    Bot, A. ; van Amerongen, I. ; Groot, R. ; Hoekstra, N. ; Agterof, W.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 837 - 849 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    We studied the large deformation rheology of gelatin gels as a function of shear rate (shear deformation) and compression speed (compressive deformation). We fitted experimental stress-strain curves using the phenomenological BST equation and extracted: moduli, breaking stretch and stress, and a parameter that characterizes the non-linear elastic behaviour at large deformations (the elasticity parameter n).The results could be explained in terms of a mechanism in which rupture of the cross-links is not instantaneous. However, the maximum in the degree of non-linearity of the stress-strain curve (i.e. in n) as a function of deformation rate is more difficult to explain, especially the decrease at higher rates. Apparently, some kind of selection mechanism makes the elastic response of the gel more linear at high deformation rates. We propose that this is due to a combination of the fact that the shortest cross-links break earlier than the longer cross-links at these high deformation rates and the fact that the network bonds are non-linear elastic bonds.

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  4. [해외논문]   Swelling properties of agarose gels  

    Rochas, C. ; Hecht, A. ; Geissler, E.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 850 - 857 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Agarose hydrogels, which are composed of electrically neutral rigid rods, can deswell over a wide range of concentration. On being replaced in excess water, subsequent recovery both of their volume and their elastic modulus is, within experimental error, reversible. Here we describe some of the properties that the gels display upon deswelling:1 In conditions of uniaxial deswelling the gel undergoes a phase transition, which can be followed by analysing the concentration gradient generated in the sample.2 The mechanical properties of the deswollen gel are strongly anisotropic.3 The effective osmotic Poisson ratio σ os = -(Δλ @ ? @ ?) is negative, where Δλ @ ? and Δλ @ ? are the relative compressions of the sample in the directions perpendicular and parallel to the applied stress.4 With plarised incident light, the light scattered at 90 o displays a fringe pattern, the period of which provides a measure of the birefringence.

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  5. [해외논문]   Thermogelation of methylcellulose in aqueous solutions  

    Vigouret, M. ; Rinaudo, M. ; Desbrieres, J.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 858 - 869 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Aqueous solutions of methylcellulose (MC) were studied as a function of temperature. It is well known that semi-dilute MC solutions are forming a gel upon heating. The gelation phenomenon is time-dependent and reversible but with a hysteresis. Different cyclic thermal treatments were conducted characterizing the formation of progressive interactions.An aggregation above 35 o C is also shown by studies in dilute solution.Moreover, the role of the chemical structure (distribution of substituents and degree of substitution value) on the MC rheological properties was underlined. Gelation is then mainly attributed to hydrophobic interactions.

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  6. [해외논문]   Studies of shearwave dispersion in critical-gel systems  

    Williams, P. ; Williams, R.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 870 - 879 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    The viscoelastic dispersion of shearwaves in a gelling system about the gel-point is examined from the viewpoint of rheometrically exploitable features. Marked changes in the wave dispersion occur due to the changing pattern of frequency dependence of the complex shear modulus G * in the viscoelastic-liquid to viscoelastic-solid transition. These changes are compared with theoretical predictions of the shearwave dispersion characteristics of critical-gel systems at the gel-point, where G * has a frequency dependence described by the Chambon-Winter Gel Equation, in which G', G''~ ω n (0

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  7. [해외논문]   Structure of junction zones in poly (vinyl alcohol) gels by rheological and thermal studies  

    Nishinari, K. ; Watase, M. ; Tanaka, F.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 880 - 886 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic viscoelastic measurements were carried out for poly(vinyl alcohol) (PVA) gels with different molecular weights and various concentrations prepared by a freeze-thaw process. The temperature dependence and the concentration dependence of the elastic modulus of PVA gels were interpreted by a reel-chain model and a cascade treatment respectively. Structural parameters for junction zones of PVA gels were determined by a modified Eldridge-Ferry plot for DSC data as follows: junction zone consists of 2@?3 ordered chains with about 24@?120 segments.

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  8. [해외논문]   Hydrophobically modified polyelectrolytes with perfluorinated or hydrogenated side alkyl chains. Comparison of the associating behavior  

    Petit, F. ; Iliopoulos, I. ; Audebert, R.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 887 - 898 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Hydrophobically modified derivatives of poly(sodium acrylate), HMPA, with perfluorinated alkyl side chains were synthesized and their associating behavior in aqueous solution was studied and compared to that of similar derivatives bearing hydrogenated side groups. As expected the perfluorinated derivatives exhibit a higher tendency to self-aggregate than the hydrogenated ones. A polymer bearing -CH 2 C 7 F 15 side chains and a derivative containing the same number of -C 13 H 27 side chains have similar rheological properties. We thus conclude that a CF 2 is equivalent to 1.7 CH 2 from the hydrophobicity point of view. Similar conclusions were drawn when comparing perfluorinated and hydrogenated surfactants by Ravey and Stebe. In semidilute solution the aggregation of the hydrophobic side chains has a dramatic influence on the rheology of the system: HMPA exhibit viscosities of several orders of magnitude higher than the non-modified PA. The correlation between increase in viscosity and hydrophobic aggregation was confirmed by Small Angle X-ray Scattering for the perfluorinated derivatives and by fluorescence spectroscopy for the hydrogenated ones.

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  9. [해외논문]   Effects of the association on the phase behaviour of mixed solutions of hydrophobically modified and similar unmodified polymers  

    Annable, T. ; Ettelaie, R.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 899 - 919 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    It is predicted theoretically and demonstrated experimentally that when solutions of hydrophobically modified associative and unmodified water soluble polymers are mixed, then over a certain range of composition the system phase separates into two distinct solutions. The modified polymers used in the experiments were the so called associative thickeners (AT) consisting of polyethylene-glycol (PEG), end-capped at both ends by alkane groups. Similar sized PEG homopolymers were employed as the non-associative chains. Overall polymer concentrations of the both phase separated solutions were measured and found to be identical. In contrast the viscosity of the two phases were several orders of magnitude different. This suggests that the polymer species in one phase are predominantly AT whereas those in the other phase are mainly of the unmodified type. The two phase region was only observed when the overall polymer concentrations were above 2% and the mole fraction of the AT below 0.65. It is shown that these results can be explained quantitatively by considering the effects of association within the Flory-Huggins scheme. In particular the critical mole fraction of AT is predicted to be 0.68, in excellent agreement with the experimental observations. The theoretical calculations are further extended to mixed solutions involving single end-capped chains and also those consisting of mixtures of hydrophobically modified and similar unmodified star shaped polymers. In the latter case, the tendency for phase separation between the two species of polymers is found to increase rapidly as the number of hydrophobes on the associating polymer molecules are made larger.

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  10. [해외논문]   Synthetic hydrogels based on acrylic comonomers  

    Samchenko, Y. ; Ulberg, Z. ; Sokolyuk, A.
    Journal de chimie physique et de physicochimie biologique v.93 no.5 ,pp. 920 - 931 , 1996 , 0021-7689 ,

    초록

    Copolymer hydrogels on the base of acrylamide and acrylonitrile as well as acrylamide and acrylic acid were prepared using free-radical polymerization carried out in water medium at room temperature. It has been shown that depending on the monomers nature and ratio the swelling degree and the optical, deformational and diffusional properties of the obtained hydrogels can vary within wide limits.

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